Menthol-L

Voies de synthèse :

Le Menthol-L en lui-même peut être synthétisé de plusieurs manières. La première est le résultat d'une cyclisation du Citronellal dextrogyre (obtenu par voie naturelle ou à partir du Myrcène), par réaction avec un acide de Lewis comme le chlorure de zinc. Le produit obtenu par cette cyclisation est un mélange des isomères de l'Isopulegol (l'isomère lévogyre étant obtenu en majorité). Alors, les isomères de l'Isopulégol peuvent être séparés pour récupérer le constituant lévogyre et synthétiser le Menthol-L par hydrogénation catalytique. Cette hydrogénation peut aussi avoir lieu avant la séparation des Menthol (qui requiert alors un passage par une estérification des Menthol du mélange obtenu). Une deuxième voie de synthèse part de la Pipéritone lévogyre, pouvant être hydrogénée en présence du catalyseur au nickel de Raney. Un mélange des isomères du Menthol est obtenu, capables d'être séparés par saponification et cristallisation, en passant par une réaction d'estérification des Menthol. Un troisième procédé part du Carène-Delta-3 dextrogyre présent dans la Térébenthine HE. Une isomérisation en 2-Carène dextrogyre, suivie d'une pyrolyse en trans-2,8-p-Menthadiène. Une isomérisation de ce dernier synthétise l'IsoTerpinolène dextrogyre. Une hydrogénation catalytique donne du 3-para-Menthène dextrogyre. Une dernière étape d'époxydation, suivie d'un réarrangement et d'une hydrogénation catalytique du composé obtenu permettent de former un mélange de Menthol, séparables par distillation fractionnée. Il existe un dernier procédé assez complexe partant du Thymol. Ce procédé n'est pas détaillé ici.

Précurseurs de synthèse :

Le Menthol-L est précurseur, comme ses isomères, de la synthèse de plusieurs composés d'intérêt olfactif. Une hydrogénation catalytique de la molécule amène à la formation de para-Menthane. Une oxyation par l'acide chromique ou une déshydrogénation conduit à la synthèse de Menthone®. Une déshydrogénation sans catalyseur conduit à la formation de 3-para-Menthène. Enfin, une estérification avec des acides carboxyliques et en présence d'un catalyseur acide synthétise des esters de menthyl. L'estérification avec l'acide benzoïque est utilisé à échelle industrielle pour la résolution d'un Menthol racémique.

Isoméries :

Le Menthol possède quatre couples d'isomères (lévogyre et dextrogyre), dérivant de la présence de trois carbones asymétriques dans la molécule. Le Menthol, le Néomenthol, l'Isomenthol et l'Isonéomenthol font partie du mélange d'isomères. Seul le Menthol-L provoque une sensation de froid à l'olfaction. C'est d'ailleurs lui qui est le plus utilisé en parfumerie. Le Citronellol, le Dihydromyrcénol et la Patchone® font partie des isomères de constitution du Menthol. Ceux-ci ont des odeurs bien différentes du Menthol, tant elles sont plus florales ou terreuse et boisée.